1、氣體樣品，通常通過閥與定量環(huán)配合進(jìn)樣，對于氣體樣品，有關(guān)充分置換的問題不再討論。
氣體進(jìn)樣量主要受到定量環(huán)體積誤差、氣體壓力誤差、氣體溫度誤差的影響。只有能夠有效地避免這些誤差，才能做到精確進(jìn)樣。
要避免定量環(huán)體積誤差，應(yīng)該注意對定量環(huán)進(jìn)行溫控，確保恒溫。
要避免氣體溫度誤差，必須保證樣品氣體進(jìn)樣前溫度穩(wěn)定，也就是說，在定量環(huán)內(nèi)進(jìn)行溫度平衡是必須的，置換之后，要平衡一定時(shí)間，讓溫度達(dá)到定量環(huán)設(shè)定溫度。
要避免氣體壓力誤差，必須保證樣品氣體進(jìn)樣前壓力穩(wěn)定。由于控制進(jìn)樣壓力的色譜儀非常少，因此通常都是通過大氣平衡來穩(wěn)定壓力。做大氣平衡時(shí)，要注意停止置換后給一定的平衡時(shí)間，確保鼓泡器不再鼓泡。事實(shí)上，這個(gè)時(shí)間是溫度平衡也必須的。
液體樣品，注射器進(jìn)樣比較多。注射器使用中有三個(gè)難點(diǎn)，即洗針、插入、注射。
注射器使用時(shí)，必須充分洗針。通常常量分析要用溶劑洗3次以上，然后用樣品洗3次以上；痕量組分加倍。無論洗針還是取樣，都要遵循慢拉快推的原則?？焖俪槔鸩坏綉?yīng)有的洗針效果。注意樣品置換的頭幾次，應(yīng)排放在樣品容器外。另外，洗針時(shí)，推桿行程要長于取樣時(shí)的行程。
洗針后的取樣和定容，不是關(guān)鍵問題，主要看眼神？只要沒有氣泡，位置正確就好。如果要消除針頭效應(yīng)，可以用三明治進(jìn)樣。
把注射器插入色譜儀并不是一個(gè)簡單的事情。第一個(gè)要點(diǎn)是一定要用食指輕輕的頂住針桿。否則過高的柱前壓，可能造成針桿被吹出。插入時(shí)要用另一只手扶著針尖，垂直輕輕的插入。遇到插偏頂住襯管的時(shí)候，可以邊輕推針邊擰動(dòng)針180度，一般都能順利插入。如果擰動(dòng)后扔無法插入，那么要拔出來重新取樣。
注射似乎很簡單，推下推桿就可以了。事實(shí)上這里是蕞容易出現(xiàn)進(jìn)樣誤差的過程。針插入色譜儀后，扶針尖的手可以騰出來按下推桿。這個(gè)過程要快速但不能用力過猛，避免推彎推桿。然后用頂住推桿的食指按住推桿，確保推桿不會被吹出，停留2-3秒后快速拔出，在完全拔出前，要一直頂住推桿。一直頂住推桿是這里的關(guān)鍵。少數(shù)時(shí)候可以不做停留，但做停留在更多時(shí)候?qū)_進(jìn)樣幫助更大。
液化氣是一個(gè)很難精確進(jìn)樣的樣品，進(jìn)樣方式包括氣化后進(jìn)樣和液相閥進(jìn)樣。不同沸點(diǎn)組分氣化過程中的誤差會很大。很多專用的氣化裝置，有自己的說明書，不多談。這里主要談一下液相進(jìn)樣閥LSV的使用。控制液相閥精確進(jìn)樣的關(guān)鍵在與不能讓液相閥內(nèi)出現(xiàn)氣泡。用鋼瓶采樣，并為鋼瓶提供壓力穩(wěn)定的惰性氣體背壓是避免發(fā)生氣泡、確保液相閥體積穩(wěn)定的有效辦法。
能夠做到精確進(jìn)樣，外標(biāo)法的誤差就得到了良好的控制了。
2、如何精確添加內(nèi)標(biāo)物到未知樣品中？
加入內(nèi)標(biāo)物的樣品，進(jìn)樣方式應(yīng)遵循液體樣品進(jìn)樣的辦法。此時(shí)，內(nèi)標(biāo)物如何加入樣品，就成了內(nèi)標(biāo)法定量的主要誤差來源。
添加內(nèi)標(biāo)物的時(shí)候，首先要考慮內(nèi)標(biāo)物、樣品的揮發(fā)性。揮發(fā)性強(qiáng)的，應(yīng)該后加入。揮發(fā)性都比較強(qiáng)，那么應(yīng)該先加入樣品，也就是量大的。例如石腦油中加入16烷內(nèi)標(biāo)，石腦油明顯揮發(fā)性強(qiáng)，因此應(yīng)先在樣品瓶中加入內(nèi)標(biāo)物16烷。而石腦油中加入內(nèi)標(biāo)物苯，由于苯的揮發(fā)性也很強(qiáng)，因此應(yīng)先加入石腦油，然后通過穿刺注射加入內(nèi)標(biāo)物苯。
低含量內(nèi)標(biāo)物，可以配成一定濃度的溶液加入，但要考慮溶劑的影響。
內(nèi)標(biāo)物的含量，應(yīng)該考慮稱量誤差和分析允許誤差兩方面確定，一般蕞少稱量量為5倍稱量蕞大絕對誤差/分析允許蕞大相對誤差。例如萬分之一克的分析天平減量稱量，蕞大絕對誤差為萬分之二克，分析允許蕞大相對誤差為百分之二，那么就應(yīng)該稱量最少50mg。樣品用量和樣品瓶大小據(jù)此確定，注意一般樣品瓶裝樣量不超過50%。
3、高含量組分如何精確定量？
高含量組分，例如高純氫氣中氫氣含量的測定。由于進(jìn)樣量、峰面積積分等誤差因素，都是相對誤差。因此直接分析的時(shí)候，測量的絕對誤差將大到不可接受。例如同樣2%的相對誤差，1%含量的樣品絕對誤差為萬分之2；而90%的樣品，絕對誤差則達(dá)到了百分之二。一個(gè)高純氫氣，從外標(biāo)法分析上看，結(jié)果為98%-102%都是正常的分析結(jié)果，但顯然從分析要求上無法接受。因此這個(gè)時(shí)候一定要采用測定所有雜質(zhì)含量，用100%減掉所有雜質(zhì)總量的辦法來測定。
特殊情況下，可以歸一化。例如測定高純苯中的雜質(zhì)，用帶校正因子的面積歸一化也可以得到良好的結(jié)果。
